В ее жилах течет японская, немецкая и британская кровь, но родилась Девон Аоки (Devon Aoki) в Нью-Йорке в семье владельца сети китайских ресторанов Рокки Аоки (Rocky Aoki), где и жила до 9 лет. Потом семья переехала в Малибу, штат Калифорния, а еще через два года в Лондон, где она и живет сегодня с матерью, преемным отцом и двумя из своих девяти братьев и сестер.

После того, как она подписала контракт с агентством Storm Model Management, представляющим также Кейт Мосс и Еву Герцигову, началось ее стремительное восхождение к славе. За ее 169 сантиметров роста, серьезно надутые губы и чопорное лицо, усыпаное веснушками, профессионалы окрестили ее "панк-нимфеткой", а после того как увидели ее на подиуме, назвали ее одной из лучших моделей 90-х.

Позже на Девон обратила внимание Эллен фон Унверт (Ellen von Unwerth), которая сняла ее в клипе Duran Duran, режиссером которого она была, и сфотографировала ее для обложки модного журнала I.D. У Девон появились те же поклонники, что и у Кейт Мосс - в большинстве своем подростки. Она стала быстро одной из любимых моделей не только Эллен фон Унверт (Ellen von Unwerth), но и фотографа Марио Сорренти (Mario Sorrenti), а также быстро была включена в Visionaire, представляющий коллекцию авангардных фотографий.
Затем Девон Аоки, стала лицом кампании весна/лето 1999 для Chanel, благодаря которой она является одной из наиболее узнаваемых и популярных моделей мира.